Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда icon

Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда



НазваниеЦинкорганический синтез соединений ациклического ряда
Дата конвертации04.01.2013
Размер33.25 Kb.
ТипДокументы
скачать >>>

Цинкорганический синтез соединений

ациклического ряда

В лаборатории А.М.Зайцева продолжилось развитие метода А.М.Бутлерова по цинкорганическому синтезу спиртов ациклического ряда 1.

В 1873г. студент Е.Е.Вагнер подействовал цинком на смесь этилового эфира муравьиной кислоты с иодистым этилом и получил вторичный амиловый спирт – диэтилкарбинол. Вагнер и Зайцев сформулировали и доказали механизм этой реакции, заключающийся в том, что при взаимодействии с цинкорганическим соединением карбонильная группа эфира муравьиной кислоты замещается на углеводородный радикал. Замещение происходит только в случае, когда карбонильная группа соединена с неорганическим радикалом (другая карбонильная группа, как в щавелевой, или атом водорода, как в муравьиной кислоте). Если же карбонильная группа соединена с органическим радикалом (как в эфире уксусной кислоты), то указанного замещения не происходит. Эта работа Е.Е.Вагнера и А.М.Зайцева пополнила число предсказанных теорией А.М.Бутлеров восьми амиловых спиртов (диэтилкарбинол стал шестым). Предложенный способ получения вторичных спиртов стал называться реакцией Вагнера – Зайцева.

В 1875г. в письме к А.М.Бутлерову 2 А.М.Зайцев сообщил, что в лаборатории широко начали применять иодистый аллил для получения непредельных спиртов по реакции Вагнера – Зайцева. Иодистый аллил проявил значительно большую реакционную способность, чем иодистый этил, поэтому вместо ожидаемого аллилкарбинола был получен диаллилкарбинол. Этим синтезом было не только пополнено число непредельных спиртов ациклического ряда, но путем присоединения к ним бромистого водорода и дальнейшим омылением продукта возможен переход к многоатомным спиртам, а отнятием воды от последних – к непредельным углеводородам. Если в этой реакции вместо эфира муравьиной кислоты применяются эфиры других одноосновных и двухосновных кислот, то продуком является не вторичный, а третичный непредельный спирт. Третичный спирт получается также, если в качестве карбонильного соединения взять не эфир, а кетон.

В последние годы своей работы (1907) А.М.Зайцев нашел еще один способ получения третичных непредельных спиртов: взаимодействие иодистого аллила и цинка с уксусным ангидридом, проведенное уже в эфирной среде, привело к получению диаллилкарбинола с лучшим выходом, чем раньше при реакции с уксусноэтиловым эфиром.

В 1890г. ученик А.М.Зайцева С.Н.Реформатский блестяще защитил докторскую диссертацию «Действие смеси цинка и монохлоруксусного эфира на кетоны и альдегиды». Эта работа была логическим развитием знаменитого бутлеровского синтеза третичных спиртов и положила начало обширному числу синтезов, получивших в химии название «реакции С.Н.Реформатского». По этой реакции легко получаются -оксикислоты, в том числе сложнейшие органические соединения, относящиеся, например, к классу гормонов и витаминов.

А.М.
Зайцев с учениками изучил физические и химические свойства полученных предельных и непредельных спиртов и методом деструктивного окисления установил их строение. Этот метод был применен им также и для изучения высших жирных кислот.

Применение реакций окисления для структурного анализа берет начало в работах А.Н.Попова – ученика А.М.Бутлерова, выпускника Казанского университета 1865г. Огромное научное значение имела его докторская диссертация «Об окислении одноатомных кетонов», в которой он установил механизм окисления кетонов – «правила Попова». Другой блестящий представитель Казанской химической школы Е.Е.Вагнер при исследовании реакции окисления кетонов нашел, что в результате получаются не две кислоты, а, как минимум, две и даже четыре. А.Е.Арбузов утверждает, что «правило Попова» должно быть расширено и закономерность окисления кетонов должна быть названа «правилом Попова-Вагнера» (Арбузов А.Е. Казанская школа химиков. – Казань: Таткнигоиздат, 1971. - С. 138).

Е.Е.Вагнер провел также большие исследования по определению местоположения двойной связи в различных ненасыщенных органических соединениях. Этой теме посвящена его докторская диссертация «К реакции окисления непредельных углеродистых соединений» (1888). В качестве окислителя он широко использовал слабый раствор перманганата калия (окисление по Вагнеру). Эта работа Е.Е.Вагнера оказала большое влияние на направление исследований А.М.Зайцева и всей его лаборатории при изучении таких высших жирных кислот, как олеиновая и элаидиновая, эруковая и брассидиновая.


1 Первой в длинном ряду синтезов с помощью цинкорганических соединений, выполненных А.М.Бутлеровым и его учениками в Казани и Петербурге, была работа, в которой описано действие цинкдиметила на хлорангидрит угольной кислоты (фосген). Бутлеров установил (1864), что продуктом этой реакции является триметилкарбинол – первый представитель класса третичных спиртов. Далее он показал общность реакций диалкилпроизводных цинка с хлорангидридами кислот, получив гомологи триметилкарбинола: метилдиэтил-, пропилдиметил-, пропилдиэтилкарбинолы.

2 Письма русских химиков к Бутлерову. В кн.: Научное наследство. Т.4. – М.: Изд-во АН СССР, 1961. - С. 121.




Похожие:

Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда iconФотохимический синтез и исследования фотофизических и фотохромных свойств новых фосфорорганических соединений
Целью исследований является синтез новых фосфорорганических соединений, которые обладают физиологической активностью, а также широко...
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда iconРеферат на тему: Загрязнение окружающей среды и его формы
Проблема загрязнения Мирового океана  (на примере ряда органических соединений) 9
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда iconПрисудить премию имени А. Н
Федерального государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Южный федеральный университет» за...
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда icon8. Применение
Перерабатывается в промышленности в ацетилен, газовую сажу, фторо- и хлоропроизводные. Низшие члены гомологического ряда используются...
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда icon1. Введение. Физическая модель
Как выяснилось впоследствии, такое «сверхпроводящее» со­стояние при низких температурах наблюдается примерно у по­ловины металлических...
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда icon02. 00. 01 Неорганическая химия
Теоретической основой неорганической химии является Периодический закон Д. И. Менделеева. Методы неорганической химии включают синтез...
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда iconПояснительная записка Дисциплина «Избранные главы неорганической химии»
Сдм. Общий объём часов составляет 84 часа, аудиторной нагрузки – 20 часов. На самостоятельную работу отводится 62 часа и 2 часа на...
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда iconВопросы к экзамену по дисциплине «Математический анализ (раздел «Ряды»)» 2 курс, направление подготовки «Математика. Прикладная математика», 4 семестр, 2011-2012 уч г., Одо
Сложение рядов и умножение ряда на число. Остаток сходящегося ряда. Необходимое условие сходимости числового ряда
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда iconМедь (практическая часть)
Сu2CO5H2, азурита Cu3C2O10H2, брохантита Cu4SO10H6, атакамита Cu4Cl2O6 Представьте формулы этих соединений в виде: а) основных солей;...
Цинкорганический синтез соединений ациклического ряда iconДокументы
1. /Рабочие программы (Органич. химия)/Актуальные задачи орг химии.doc
2. /Рабочие...

Разместите кнопку на своём сайте:
Документы


База данных защищена авторским правом ©rushkolnik.ru 2000-2015
При копировании материала обязательно указание активной ссылки открытой для индексации.
обратиться к администрации
Документы